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电池回收在废铅蓄电池的回收技术中,泥渣的处理是关键,废铅蓄电池的泥渣物相主要是PbSO4,PbO2,PbO,Pb等。其中PbO2是主要成分,它在正极填料和混合填料中所占重量为41%~46%和24%~28%。因此,PbO2还原效果对整个回收技术具有重要的影响,其还原工艺有火法和湿法两种。火法是将PbO2与泥渣中的其它组分PbSO4,PbO等一同在冶金炉中还原冶炼成Pb。但由于产生SO2和高温Pb尘第二次污染物,且能耗高,利用率低,故将会逐步被淘汰。湿法是在溶液条件下加入还原剂使PbO2还原转化为低价态的铅化合物。已尝试过的还原剂有许多种。其中,以硫酸溶液中FeSO4还原PbO2法较为理想,并具有工业应用价值。 硫酸溶液中FeSO4还原PbO2,还原过程可用下式表示: PbO2(固)+2FeSO4(液)+2H2SO4(液)→PbSO4(固)+Fe2(SO4)3(液)+2H2O 此法还原过程稳定,速度快,还可使泥渣中的金属铅完全转化,并有利于PbO2的还原: Pb(固)+Fe2(SO4)3(液)→PbSO4(固)+2FeSO4(液)Pb(固)+PbO(固)+2H2SO4(液)→2PbSO4(固)+2H2O 还原剂可利用钢铁酸洗废水配制,以废治废。Ni-MH电池、新型的锂离子电池随着近年手持电话和电子设备的发展得到了大量的应用。在日本,Ni-MH电池的产量,1992年达1800万只,1993年达7000万只,到2000年已占市场份额的近50%。可以预计,在不久的将来,将会有大量的废Ni-MH电池产生。这些废Ni-MH电池的正、负极材料中含有许多有用金属,如镍、钴、稀土等。因此,回收Ni-MH电池是十分有益的,有关它们的再生利用技术亦在积极开发中。
电池回收预先分离: 废旧电池的回收利用首先实现活性物质与铝箔、塑料以及隔膜与金属物质的分离,筛选出有助于钴、锂等元素浸出和回收的有价金属电极材料。 一般的预分离方法有手工分解、机械粉碎、溶剂剥离、高温热处理等。 机械粉碎法: 工业化回收多采用机械粉碎法,直接或剥壳后进行机械粉碎,将塑料、隔膜等轻物质风选或浮选分离,通过磁选、筛分分离金属铝、铜、电池的金属壳。 采用机械粉碎和超声波振动相结合的手段分离电极材料和金属物质,其基本流程为:破碎、筛分、超声波和搅拌。 首先,将用过的电池的正极材料进行机械粉碎处理,然后在超声波振动、搅拌的过程中在水介质或有机溶剂中剥离。 用这种方法分离的正极材料,晶体结构不被破坏,具有良好的电化学性能,可以直接再利用。有价金属的浸出和回收技术:
新能源车销售快速增长,动力电池装机强劲。自2014年开始有私人购买起,我国的新能源汽车经历了快速发展,产销量呈现高速增长趋势。根据中汽协的统计数据,2018年全年新能源汽车销售量达到125.6万辆,是2014年销售量的16.8倍,2014-2018年均复合增长率达到102.5%。根据《汽车产业中长期发展规划》,到2020年新能源汽车年产销目标将达到200万辆,而2018年销量已经完成目标的62.5%,超过规划目标预期,我们认为在政策鼓励、渗透率不断的利好背景下,新能源车有望继续快速发展,预计到2020年销量有望超过230万辆。 废旧动力电池若未妥善处置将存在较大的环境风险。锂离子动力电池外层为塑料、铝、铁质外壳包裹,内层包括正极、负极活性物质、铝或铜箔集流体、粘接剂和聚乙烯或聚丙烯多孔隔膜材料、电解液及其电解质盐等多种物质及化学材料。动力电池主要材料中虽然不含汞、镉、铅等毒害性较大的重金属元素,但在正极、电解液等多种材料中也含有钴、镍、铜、锰、有机碳酸酯等具有一定毒害性的化学物质,部分难降解的有机溶剂及其分解和水解产物会对大气、水、土壤造成严重污染并对生态系统产生破坏;钴、镍、铜等重金属在环境中的富集效应终会对人类带来损害。 可回收的有价金属具备资源价值。从锂电池所含主要材料及化学物质可以看出,动力电池中含有大量可回收的高价值金属,如锂、钴、镍等,回收后能够产生较大的经济效益。与此同时,回收的金属能够在一定程度上增加部分材料在国内的供给来源,具备经济性。